1 目前常用的退漿方法及適用的漿料和特點

　　1.1 酶退漿

　　1.1.1 工藝流程

　　浸軋溫水→浸軋酶液→汽蒸（堆置）→水洗

　　退漿液組成：淀粉酶1～2 g/L。

　　1.1.2 品種適應性

　　淀粉酶退漿僅適用于純淀粉漿或以淀粉漿為主的、PVA含量較低的漿料上漿的織物。

　　1.1.3 特點

　�。�1）去除淀粉漿料效果較佳；

　�。�2）退漿效率高，速度快，對纖維無損傷；

　�。�3）對其它漿料及天然雜質去除較少。

　　1.1.4 原理

　　淀粉酶的種類按作用方式分為α-淀粉酶、β-淀粉酶、葡萄糖淀粉酶、支鏈淀粉酶和異淀粉酶等。淀粉酶退漿主要采用α-淀粉酶。α-淀粉酶可快速切斷淀粉大分子內部的α-1，4苷鍵，催化分解無一定規(guī)律，與酸對纖維素的水解作用很相似，形成的水解產物是糊精、麥芽糖和葡萄糖。它使淀粉糊的粘度降低很快，有很強的液化能力，如圖1所示。

　　不同來源的α-淀粉酶具有不同的熱穩(wěn)定性和最適反應溫度。目前市售的淀粉酶制劑可以分為四類：

　�。�1）耐高溫α-淀粉酶：以地衣芽抱桿菌所產的α-淀粉酶耐熱性最高，其最適反應溫度達95℃左右，瞬間可達1O5～110℃，因此該酶又稱耐高溫α-淀粉酶。

　�。�2）中溫淀粉酶：由枯草桿菌所產的α-淀粉酶，最適反應溫度為7O℃，又稱中溫淀粉酶。

　�。�3）非耐熱性α-淀粉酶：來源于真菌的α-淀粉酶，最適反應溫度僅為55℃左右，屬非耐熱性α-淀粉酶。這類淀粉酶一般不用作退漿酶。

　　（4）寬溫幅淀粉酶：通過基因重組技術開發(fā)的能在較寬溫度范圍內使用的酶，最佳使用溫度視產品而異，如Novozymes公司的Suhong Desizyme 2000L，其使用溫度范圍為2O～95℃ ，石家莊聯(lián)邦科特化丁有限公司的液體寬溫幅淀粉酶OPT一260的使用溫度范圍為4O～110℃。

　　目前使用的淀粉類漿料主要是變性淀粉，各類淀粉酶對各類變性淀粉的分解程度有所差異，其排列次序為：原淀粉>非離子變性淀粉> 陰離子變性淀粉>陽離子變性淀粉，如圖1所示（指分解為還原糖的量）。

　　圖1 碘量法測定巾溫α-淀粉酶對各類淀粉的分解率

　　1.2 堿退漿

　　1.2.1 工藝流程

　　軋堿→汽蒸（堆置）→熱水洗→冷水洗

　　退漿液組成：燒堿8～ 18 g/L，潤濕劑1～2g/L。

　　1.2.2 品種適應性

　　（1）適用于以淀粉或淀粉為主、上漿率較低的織物，以及化學漿料（聚丙烯酸類漿料）與其它漿料混合上漿的織物。

　�。�2）用于PVA漿料的退漿效果不好。

　　因為任何酯類的物質，在燒堿作用下，很容易被水解，聚乙烯醇中的酯基也不例外。PVA的水溶性取決于PVA的聚合度和醇解度。PVA中的酯基水解，醇解度提高，使PVA 的水溶性大大降低，凝結性能更強，這無疑加大了退漿的難度。

　　另外。PVA漿料在堿中溶解度下降，會發(fā)生凝聚（膠）。即使是用堿量很低的氧漂工藝，用NaOH調節(jié)pH 值至10.5～ 11，在浸軋工藝液時，織物上的PVA亦會溶落至工作液中，隨時形成凝膠。凝膠粘附在織物上或導布輥上，將會形成很難去除的漿斑，經印染加工后產生疵病。

　　1.2.3 特點

　　（1）成本低，燒堿可利用煮練或絲光廢堿，又不損傷棉纖維；

　　（2）用淀粉上漿的織物堿退漿效果不及酶退漿。

　　1.2.4 退漿原理

　　在熱堿液中，淀粉和變性淀粉、羧甲基纖維素等天然漿料以及PVA和PA類等合成漿料都會發(fā)生溶脹，從凝膠狀態(tài)轉變?yōu)槿苣z狀態(tài)，與纖維的粘附變松，再經機械作用，就較容易從織物上脫落下來。另外，某些含有羧基的變性淀粉和聚丙烯酸類漿料以及羧甲基纖維素，在熱的稀堿液中會生成水溶性較高的鈉鹽，溶解度增大，在水洗過程中這些溶解的漿料就被洗除。

　　從上述分析可知。堿對大多數(shù)漿料來說沒有化學降解作用，溶落下來的漿料直接進入水洗槽。所以退漿廢液的COD值很高。

　　1.3 氧化劑退漿

　　用于退漿的氧化劑一般有亞溴酸鈉、H2O2、NaClO、過硫酸鹽等，目前主要采用雙氧水和過硫酸鹽二類。

　　1.3.1 雙氧水退漿

　　工藝流程：浸軋退漿液→汽蒸（堆置）→熱水洗→冷水洗

　　退漿液組成：35%雙氧水5～10 g/L，穩(wěn)定劑3～5 g/L，燒堿10~20 g/L，潤濕劑1～4 g/L。

　　1.3.2 過硫酸鹽退漿

　　工藝流程：浸軋退漿液→汽蒸（堆置）→熱水洗→冷水洗

　　退漿液組成：過硫酸鹽2～5 g/L，燒堿25～60 g/L，潤濕劑1～4 g/L。

　　1.3.3 品種適應性

　　適用于PVA及以PVA 為主與其它漿料混合上漿的合纖混紡和純紡織物，可以退除一切漿料。

　　1.3.4 特點

　�。�1）退漿迅速，效果好，如果用雙氧水退漿還有部分漂白作用。過氧化氫退漿不僅對各種類型的淀粉，而且對PVA 漿料也有較好的退漿效果。

　　（2）對纖維素有損傷。采用過硫酸鹽退漿時，織物降強嚴重，且對PVA的退漿效果還有疑問。有些印染廠經過二次堿氧，二次氧漂再加過硫酸鹽仍不能退除PVA的，其原因可能是：過硫酸鹽裂解PVA的條件尚不夠，PVA 被裂解的程度不夠，不足以改變PVA的水溶性和凝膠性。

　　1.3.5 原理

　　在堿性條件下，氧化劑可與淀粉大分子中的α-1，4一苷鍵和α-1，6-苷鍵、伯羥基和C—C鍵反應，使苷鍵斷裂，伯羥基被氧化為羧基，葡萄糖環(huán)發(fā)生開環(huán)、分裂，最終生成二氧化碳和水。在退漿的同時，纖維素纖維也會被氧化，因此退漿的工藝條件須嚴格控制，以免損傷纖維。

　　也有人認為，開始階段的產物是醛，在堿性介質中，再使環(huán)斷裂而成為水溶性產物。

　　堿性的過氧化氫溶液可使PVA 被氧化、降解，使其相對分子質量降低而溶于水，冉經水洗，很容易被洗除。

　　2 PVA漿料的退漿性能

　　2.1 熱處理對PVA溶解性的影響

　　PVA是水溶性很好的漿料，但經上漿烘燥成膜后，其再溶性發(fā)生了變化，薄膜狀的PVA 比粉末狀的難溶得多。在高溫作用下如果條件劇烈，可能會使PVA 的羥基之間發(fā)生脫水反應，形成內醚。熱處理也會使?jié){膜中高聚物有結晶化的現(xiàn)象。這些都會造成PVA漿膜的溶解度降低。而退漿前的燒毛或預熱定形都有可能使PVA發(fā)生脫水和結晶化，漿膜變硬而溶解性變差，造成退漿困難，所以PVA上漿的織物最好在燒毛和預熱定形前退漿。

　　圖2是溶解性與加熱時間（或加熱溫度）的變化曲線。由圖2可以看出，在同一溫度下，隨著熱處理時間的增加，溶解時間增加；在同一溫度下，隨著熱處理溫度的升高，溶解時問也增加。

　　PVA薄膜的溶解性發(fā)生變化的根本原因在于隨著加熱時間的增加和加熱溫度的升高，PVA分子熱運動加劇，分子鏈排布越來越有序，加熱前沒有結晶的分子鏈重新結晶，致使結晶度提高，薄膜的溶解性降低。

　　圖2 溶解性-加熱時間（加熱溫度）變化曲線

　　2.2 PVA在水中的膨化時間

　　要將PVA漿料有效地退除，必須讓PVA漿料膜膨化，讓水或氧化劑到達PVA分子的表面。不同的漿料所需要的膨化時間如表1所示。

　　表1 不同漿料的膨化時間

　　注：漿料薄膜60 mm×15 mm×0.2 mm，浸入水中50 min水溫2O℃，測試10次平均數(shù)。

　　由表1可見，完全醇解型PVA 的膨化時間需要60 min以上�？紤]到燒毛后PVA結晶的變化，還需延長時間。因而堿或堿氧一浴法退漿工藝，燒毛干落布后未經任何預處理，即在長車上進行退、煮處理，PVA漿膜不能得到充分膨化，就不可能在水中溶解或被氧化劑裂解。

　　2.3 燒堿濃度對PVA粘度的影響

　　圖3、圖4是燒堿濃度、溫度和時間對8%濃度的PVA漿液粘度的影響。

　　圖3 堿濃度對8 PVA溶液粘度的影響

　　注：時間30 min

　　圖4 不同時間對8%PVA溶液粘度的影響

　　注：溫度95℃

　　從圖3、圖4看出，堿能使PVA凝膠粘度增加，增加的程度隨堿濃、溫度、時間的增加而上升。因此，PVA漿料在堿性溶液中，特別是在燒堿濃度較高時（大于5 g/L），易發(fā)生凝膠，粘附在織物或軋輥上，既影響退漿效果，又影響染色效果。所以，PVA漿料不適宜用堿退漿。

　　3 結論

　　3.1 酶退漿的退漿效果好，退漿效率高，對纖維無損傷，退漿廢水的COD值低，但僅適用于淀粉類漿料。

　　3.2 堿退漿對纖維無損傷，但由于對漿料無分解作用，退漿廢水的COD值高，而且不適用于PVA漿料。

　　3.3 氧化劑退漿適用于一切漿料，但對纖維有損傷，而且不利于PVA漿料的回收、利用。

　　3.4 在三大類漿料中，PVA 漿料的退漿性能最差。因此，從退漿的性能，對纖維的損傷，退漿廢水對環(huán)境的污染等方面考慮，應該大力提倡少用、不用PVA漿料，特別是完全醇解型的1799PVA漿料。

來源：印染在線