�。�1）機(jī)械性游離硫，它在染料中所占的量極小，此種游離硫在貯存過程中不易氧化生成硫酸，亦不會損傷纖維。這種硫在染料制造時可用CS2萃取掉。（2）多硫鏈狀的活性硫（R-S-S-R及R′-SX-R′），這種硫的性質(zhì)不穩(wěn)定，占總量的20%～25%，如將染料加熱或放置在濕、熱空氣中，這種硫容易被氧化，從染料分子中脫開或硫鍵被切除分解生成它的過氧化物及磺酸與游離硫酸。（3）堅牢的結(jié)合硫，這種硫在染料分子內(nèi)與碳原子等結(jié)合成環(huán)狀結(jié)合硫，它占染料含硫量的絕大多數(shù)，其化學(xué)性較穩(wěn)定，要在極強(qiáng)的氧化劑作用下才能被氧化而使纖維損傷。

　　由此可見，硫化黑染料分子結(jié)構(gòu)中的多硫鏈狀活性硫是造成纖維脆損的主要原因。硫化黑染色物在貯存過程中，特別是在濕、熱持久條件下，活性硫能在纖維內(nèi)部發(fā)生氧化，當(dāng)染料周圍存在水汽時，就能生成過氧化氫，在空氣中水分的作用下變成硫酸，促使纖維水解而脆化，因此，硫化黑染色物的脆化既有氧化作用，又有水解反應(yīng)。如果硫化黑染料染色物上有銅、鐵等金屬離子存在時，會加速染料分子的分解作用，因此，染色后處理不可采用金屬鹽類處理，用氧化劑處理時，亦會加速反應(yīng)，故應(yīng)嚴(yán)禁使用。

　　硫化黑染料的發(fā)脆機(jī)理還有一種“自由基反應(yīng)”的說法，是硫化黑染料在光的作用下，吸收了光子能量，生成電性中和的自由基，此種自由基的化學(xué)性很活潑，能與空氣中的氧作用生成新自由基，再遇到空氣中的水分而產(chǎn)生H2O2。這一作用循環(huán)進(jìn)行，使布匹顏色氧化而脆損。

　　按照上面的說法硫化黑染料中多硫鏈狀活性硫是造成染色后纖維發(fā)脆的主要因素，那末，在染料制造時能否從染料中除去呢?很多實(shí)驗(yàn)和資料表明，在染料制造工藝上，不論采用常壓法或加壓法或是其他方法都不能改變?nèi)玖辖Y(jié)構(gòu)以及防止染色物發(fā)脆。日本學(xué)者曾多次試驗(yàn)認(rèn)為多硫鍵的硫原子數(shù)與色澤及脆化有關(guān)，硫化黑染料分子中的多硫鍵的硫原子數(shù)越多，則色澤越烏黑帶綠，如硫原子數(shù)少則色澤帶紅，對纖維脆損要小，但實(shí)用性不強(qiáng)�？傊�凡是由二硝基苯酚為中間體合成的硫化黑染料（C.1 53185），目前國內(nèi)外商品染料都存在脆損纖維的缺點(diǎn)，其脆損程度略有輕重而已。

　　硫化黑染料的發(fā)脆問題在20世紀(jì)60年代一度曾引起國內(nèi)印染界的轟動和重視。原中國紡織部曾責(zé)令上海、江蘇、山東、武漢等地開展硫化黑染料防脆試驗(yàn)，并制訂了硫化黑防脆試驗(yàn)方案和措施、并由武漢染料廠等試制防脆硫化黑染料。這些措施大致是：

　�。�1）在硫化黑染料染色前，坯布前處理以清水煮練為好，煮練后坯布清洗后應(yīng)及時染色。清水煮練的脆化程度比堿煮練要好一些，同時色澤較烏黑。（2）硫化染料溶解時的配堿比，是按照染料還原和溶解性能、染色方法、設(shè)備操作條件以及染色深度來確定。硫化黑染料染深色時，配堿比例在1∶0.7～1.1之間（50%硫化堿，續(xù)缸用量）；染灰色時配堿比為1∶1.5左右染淺灰時，配堿比可增加到1∶2以上為好。（3）染色程度，硫化黑染料以90℃為好。染料用量為染色物的10%左右（續(xù)缸用量），因?yàn)槿玖嫌昧窟^多，發(fā)脆機(jī)會大，防脆劑用量也要多，效果也不一定好。（4）染色后必須充分水洗，若水洗不盡布上浮色較少0  ，一則影響染色牢度；二則浮色在貯存過程中分解成硫酸而脆損纖維。（5）硫化黑染料染色后嚴(yán)禁使用紅礬和硫酸銅后處理。因?yàn)檫@些微量重金屬鹽殘留在坯布上能加速染料分解、導(dǎo)致染色物發(fā)脆。（6）硫化黑染料染色物染色后，經(jīng)水洗充分后應(yīng)及時烘燥，烘燥后不要熱打包，應(yīng)使布面冷卻后方可打包。（7）硫化黑染料染色后，推薦使用下列各種防脆劑（用量均為對織物重）之一：a、尿素0.8%～1.0%；b、尿素1.0%+醋酸鈉0.2%+太古油1%+骨酸0.05%；c、尿素0.4%+純堿0.4%+太古油1%+骨酸0.05%；d、醋酸鈉0.5%+骨酸0.5%+太古油1.5%；e、醋酸鈉0.8%+純堿0.2%+太古油1%+骨酸0.5%；f、磷酸三鈉1%+醋酸鈉0.6%+太古油1%；

　　上述防脆劑處方是從眾多處方中篩選出來的，除此之外，尚有雙氰胺、三聚氰胺、聯(lián)苯胺、三乙醇胺、防水劑APO、APS等亦有一定防脆效果，但有些易造成脫色、使手感發(fā)硬帶澀等缺點(diǎn)。尿素處理防脆效果較好，日久對皂洗牢度也無影響；磷酸三鈉、太古油處理后手感柔軟，色澤烏黑豐滿，但日久后皂洗牢度變差，防脆效果不及尿素；醋酸鈉、骨膠、太古油防脆處理后色光較艷，日久后皂洗牢度稍有降低。

　　在使用時，可根據(jù)實(shí)際情況，選擇各種防脆劑處理，然后對比老化后降強(qiáng)情況和強(qiáng)力下降情況。老化試驗(yàn)是目前較為理想測試防脆效果的一種方法，其具體測試辦法如下：

　　（1）儀器選用：轉(zhuǎn)藍(lán)恒溫烘箱。絞紗或棉布強(qiáng)力機(jī)。（2）焙烘條件：溫度（140±2）℃，給濕焙烘7h. （3）給濕方法：用搪瓷盤盛蒸餾水（為紗重或織物重的1～2倍左右），每小時補(bǔ)充水一次，保持其水位。給濕面積約為烘箱底面積的30%左右。（4）試樣放置：紗線或織物用繩結(jié)掛于轉(zhuǎn)藍(lán)架子，每檔以結(jié)掛一份條件相同的試樣為宜。色紗規(guī)定為30個110m（120碼）的縷紗；色布為3經(jīng)4緯不得超過。（5）操作與計算，樣品焙烘出箱后，應(yīng)攤開放置自然冷卻12h以上，使其充分回潮后，測試其強(qiáng)力。計算公式.

　　老化后降強(qiáng)（%）=■×100%

　　試驗(yàn)時應(yīng)作空白試驗(yàn)對比。老化后降強(qiáng)一般以20%～30%為標(biāo)準(zhǔn)，（絲光織物降強(qiáng)較少，未絲光織物降強(qiáng)較多。）

　　卷染實(shí)例：

　　色澤　黑色（30×30絲光棉布）

　　布重　75kg?筑軸

　　染色液處方（g）　　　頭缸用量　　　續(xù)缸用量

　　100%硫化黑B　　　　7500　　　　　6000

　　50%硫化堿　　　　　 7000　　　　　3000

　　純堿　　　　　　　　 250　　　　　 250

　　液量（L） 200 200

　　防脆液處方（g）

　�、倌蛩� 　 750

　　骨膠 400

　�、诖姿徕c 800

　　骨膠 400

　　太古油 800

　　防脆劑任選一種液量　200L

　　處理時間、染缸走2～3道，上卷。

　　濕度：室溫

　　染色防脆工藝流程：卷軸→卷染10道（90℃）→冷洗3道→熱洗4道（80℃）→冷洗3道→透風(fēng)2道→冷洗1道→防脆處理（室溫）3道→上軸。

　　注意事項：①雙倍硫化黑B染料應(yīng)予減少用量；②麻類織物應(yīng)根據(jù)實(shí)際情況酌量增減染料用量；③卷染黑色時，多采用續(xù)缸，續(xù)缸硫化堿（50%）用量一般為補(bǔ)充染料量的60%；④卷染黑色時，一般不用氧化劑，可用空氣氧化（透風(fēng)），也不必皂洗。

　　以上染色和防脆處方僅供參考。

來源：印染在線