【集萃網(wǎng)觀察】下表指出了一些簡(jiǎn)單的酚類(lèi)的特性,可以看出這些酚中,有的是三官能,有的是雙官能,而有的是單官能的。
酚與醛的克分子比為1:1時(shí),生成鄰或?qū)αu甲基苯酚,而l:2時(shí)就生成多羥甲基苯酚,其中包括三羥甲基苯酚。如醛比再大,則可能進(jìn)一步縮聚而形成不熔不溶的樹(shù)脂。 所以酚與醛的克分子比在理論上超過(guò)2時(shí),對(duì)三官能酚來(lái)說(shuō)是不妥的。 生產(chǎn)方法: (a)、酚醛漿 ①配方: 苯酚 36.2% 甲醛液(37%) 63.3% 氫氧化鈉液(36%) 0.5% ②工藝:將苯酚熔化,裝于反應(yīng)鍋內(nèi),在不斷攪拌下升溫至58—62℃,加入氫氧化鈉液,加完后攪拌15分鐘,然后,用1個(gè)小時(shí)漸漸加入甲醛液(開(kāi)回流冷凝器),溫度應(yīng)當(dāng)保持在58—62℃之間,保持6—6小時(shí),測(cè)定pH值應(yīng)在7—8之間,降溫至50—55℃,抽真空脫水,l小時(shí)后測(cè)定粘度,至恩格勒(氏)粘度為2.30—3.30分/35℃時(shí)為合格。降溫、過(guò)濾出鍋。 成品固體含量約在60—70%之間。 固體含量的測(cè)定:將縮合物于110℃烘箱內(nèi)烘烤3小時(shí)后,冷卻,秤量而得。 (b)松香改性。 ①配方: 松香 81.5% 甘油(以100%計(jì)) 8.5% 酚醛漿(以100%計(jì)) 10% ②工藝:將松香裝入鍋內(nèi),熔化,開(kāi)攪拌,表面通二氧化碳?xì),溫度升?90℃,開(kāi)抽風(fēng),用一至兩個(gè)小時(shí)加入酚醛漿,加完漸漸升溫至210—220℃。停抽風(fēng),可加入0.2%的氧化鋅,然后用一個(gè)小時(shí)加入甘油,加時(shí)開(kāi)冷凝器,以防甘油損失。加完后升溫至265—270℃(慢慢升溫,可控制在3—4個(gè)小時(shí)左右),酯化四個(gè)小時(shí),取樣測(cè)酸值及軟化點(diǎn)。并繼續(xù)保溫酯化,至酸值為30時(shí),抽真空,至酸值在20以下,軟化點(diǎn)為135℃時(shí)合格,出鍋。 全部過(guò)程約需20個(gè)小時(shí)左右,得率約86.5%。 基本相似的工藝,也可應(yīng)用于二甲酚甲醛松香改性酚醛樹(shù)脂的生產(chǎn): (a)酚醛漿 ①配方: 粗二甲酚(三官能酚小于30%) 40.4% 甲醛液(36%) 51.5% 氫氧化鈉液(10%) 8.1% ②工藝:將三種原料一起放于反應(yīng)鍋內(nèi),攪拌混合均勻,漸漸加熱至58—62℃,保持2—3小時(shí),至取樣測(cè)定其發(fā)混點(diǎn)符合規(guī)定時(shí)止。立即降溫,并用5%的稀鹽酸中和之,再用35℃的水沖洗四次即可。 發(fā)混點(diǎn)是測(cè)定樹(shù)脂縮聚程度的一種方法,縮聚反應(yīng)進(jìn)行得越深,縮聚產(chǎn)物越在較高的溫度下呈現(xiàn)混濁。 (b)松香改性。 ①配方: 松香 75.5% 甘油(以100%計(jì)) 6.75% 酚醛漿(以100%計(jì)) 17075% ②工藝:將松香裝入鍋內(nèi),熔化,開(kāi)攪拌,表面通二氧化碳?xì)猓瑴囟壬?90℃,開(kāi)抽風(fēng),用2—3個(gè)小時(shí)加入酚醛漿,加完漸漸升溫至210—220℃。保持此溫度。停抽風(fēng),加入5/6之 甘油(用1小時(shí)加完),同時(shí)分三次將0.38分醋酸鈣加入。然后用2—3個(gè)小時(shí)的時(shí)間,將溫度升至270℃左右,加入另外的1/6甘油。保持此溫度進(jìn)行酯化,每隔1小時(shí)取樣測(cè)定一次,至酸值低于20時(shí),升溫至280℃左右,通入二氧化碳,抽真空,除去雜質(zhì),出鍋。 上述這種工藝即所謂二步法,即先生產(chǎn)酚醛樹(shù)脂(漿),然后以松香改性。一步法就是將所有的物料一起加入,在低溫反應(yīng)脫水,再在高溫加甘油酯化。一步法在國(guó)外已趨普遍,我國(guó)油墨行業(yè)也有實(shí)施者,看來(lái)是引起注意的時(shí)候了。