1 原料和儀器

    1．1 主要原料。凹凸棒土、印染廢水、鄰苯二甲酸氫鉀、鹽酸、氫氧化鈉。

    1．2 主要儀器。日立S-3000掃描電鏡、XH9004B型COD測定儀、XHgOO1B型恒溫消解器、JA1003型電子天平、PHS-3C型精密pH計、766型遠紅外電熱恒溫干燥箱、HH—S型恒溫水浴鍋、651l型電動攪拌機、SG型坩堝電阻爐、K跚D4型溫度控制器、SHB多用真空泵。

    2 實驗方法

    將凹凸棒土置于坩堝電阻爐里，經(jīng)200oC、280oC、360oC、420oC、500oC、580oC焙燒lh，冷卻研磨至100目以上。稱取一定量熱改性后的凹凸棒土置于0．25L錐形瓶中，注入100mL待處理印染廢水，在振蕩器中以180r／rain振蕩吸附lh(未單獨考慮吸附時間的影響時均取lh)，靜置后取上清液測定有關(guān)水質(zhì)參數(shù)。用鄰苯二甲酸氫鉀配置高濃度試劑和標準溶液，用COD測定儀和恒溫消解器對印染廢水進行檢測，用比色法檢測印染廢水的色度[6]。

    3 結(jié)果與討論

    3．1 凹凸棒土熱改性對印染廢水處理效果的影響

    天然凹土結(jié)構(gòu)中含有吸附水、沸石水、結(jié)晶水和結(jié)構(gòu)水[7]。在處理印染廢水之前對凹土進行熱處理改性，一方面脫除水份，增大有效比表面積；另一方面活化吸附中心，提高其吸附效果。對于凹凸棒土改性還可以通過酸洗，來除去凹凸棒土礦中的雜質(zhì)[8]，我們前期做過這個方面的試驗，但吸附效果提高并不顯著，而且還增加了處理成本，所以這里主要考慮熱處理改性。根據(jù)凹土的熱分析結(jié)果，在100 200℃之間，其沸石水和吸附水脫出：200 300℃之間結(jié)晶水脫出；400 500℃之間其內(nèi)部的結(jié)構(gòu)水脫出[9]。

    對高溫焙燒改性處理前、后凹凸棒土的三種典型形態(tài)用掃描電鏡觀察，選取的放大倍率為一萬(10K)，詳細參數(shù)見圖1～圖3。

    從掃描電鏡可觀察到凹凸棒土的三種典型微觀形狀：原礦粉經(jīng)物理粉碎后，分散比較均勻，但表面光滑，比表面積較��；經(jīng)420~C焙燒改性，凹凸棒土在脫出結(jié)構(gòu)水后，孔隙率增大，表面相對較原礦疏松粗糙，纖維束較分散，有利于吸附；經(jīng)580~C高溫焙燒的凹凸棒土，部分孔道塌陷，針狀纖維束緊密燒結(jié)在一起，孔隙容積和比表面積均較420~C焙燒改性的樣品有所減小。下面將詳細考察不同熱活化改性的凹凸棒土對印染廢水的處理效果。

    取lg經(jīng)改性處理過的凹凸棒土對原始pH值為8．5的100mL(約100g)印染廢水COD(為1 400．2 mg／L)及色度(為620倍)的去除效果隨改性溫度的變化見圖4。未改性的原土在相同條件下處理該印染廢水后COD降為1 217．6mL／L，去除率為13．0％，色度降為478，去除率為22．9％。

    經(jīng)改性處理過的凹凸棒土對印染廢水COD及色度的去除率效果比原土均有明顯提高。從圖4中可見，當凹凸棒土焙燒溫度低于420％；時，印染廢水COD去除率隨著焙燒溫度的上升而增加，當焙燒溫度為420％；時，COD去除率達72．1％，色度去除率為93．8％。溫度繼續(xù)升高后，電鏡觀察到燒結(jié)現(xiàn)象造成比表面下降，活性吸附中心失活，印染廢水的COD和色度去除率均明顯下降(色度下降幅度沒有COD下降大，可能兩者吸附機理不同u叫)。可見，適當溫度(420％；)的熱活化改性有利于疏通晶體中的通道，增大比表面積，改變表面特性，提高吸附性能。溫度過低或過高均降低了吸附力。

    3．2 印染廢水pH值對處理效果的影響。將100mL印染廢水的pH用鹽酸和氫氧化鈉調(diào)至310的范圍，分別投加1g經(jīng)420~C焙燒改性的凹凸棒土進行振蕩吸附實驗，其COD及色度去除率隨pH值的變化見圖5。

    由圖5可知，在中性條件下，改性凹土對COD處理效果較差；當印染廢水呈酸性或堿性時，改性凹凸棒土對印染廢水COD有較好的去除效果。在堿性條件下脫色和脫除COD效果比酸性條件好；當pH值為9時，印染廢水的COD去除效果及脫色效果均較好，廢水中COD去除率為75．3％，色度去除率為94．5％。而該廢水本身pH值為8．5，所以綜合考慮，pH值為8．5～9．5時是用凹土處理堿性n¨印染廢水的較適宜條件。如果印染廢水本身為酸性，可以考慮將pH調(diào)節(jié)至6左右可能更合理。色度的變化雖然有與COD變化相似的趨勢，但pH為7時色度去除率并沒有明顯下降。這也再次說明凹凸棒土對COD的去除和色度去除機理可能完全不同[12]，色度去除可能僅是簡單的表面物理吸附，而COD的去除還涉及到化學吸附，所以對pH的變化比較敏感，其吸附機理值得進一步深入研究。

    3．3 凹凸棒土的投加量對印染廢水處理效果的影響。將pH調(diào)節(jié)為9的100mL印染廢水，分別投加0．5、1、1．5,2、2．5g經(jīng)420~C焙燒改性的凹凸棒土進行振蕩吸附實驗，其COD及色度去除率隨添加量的變化見圖6。

    實驗結(jié)果表明，當420℃焙燒改性后的凹凸棒土處理pH為9的100mL印染廢水時，COD和色度的去除率隨凹凸棒土投加量的增加而呈上升趨勢；當投加量為2．5g時，COD去除率為81．2％，色度去除率為98．8％；但當投加量大于1g時，COD和色度去除率的遞增變化不明顯。因此綜合考慮，此印染廢水的較佳投加量可選擇10—15g(凹土)／L(印染廢水)。

    3．4 吸附時間對印染廢水處理效果的影響。將pH調(diào)節(jié)為9的100mL印染廢水，投加lg經(jīng)420oC焙燒改性的凹凸棒土進行振蕩吸附實驗，其COD及色度去除率隨吸附時間的變化見圖7。

    吸附初始階段，COD和色度的去除率呈明顯上升趨勢，當吸附時間達60min后，去除率曲線已趨于平坦，此時吸附基本平衡。說明改性凹凸棒土處理此印染廢水的較佳吸附時間為60 90min。

    4 結(jié)論

    經(jīng)焙燒改性的凹凸棒土吸附劑在印染廢水治理應用中具有良好的效果，該吸附劑原料價格低廉，改性制備過程簡單，成本低，具有工業(yè)應用價值。改性凹凸棒土處理此印染廢水的最佳工藝條件是：廢水pH控制在8．5 9．5范圍內(nèi)，吸附劑投加量為10—15g(凹土)／L(印染廢水)，吸附時間為60—90min。COD去除率可達80％，脫色率高達98％，處理過的廢水可以達到國家排放標準。

    參考文獻

    1 蔡冬鳴、李圭白、胡景霞．錳砂與粉末活性炭對印染廢水脫色的研究[J]．給水排水．2OO4．3o(12)：51—55．

    2 楊秀敏、胡桂娟．凹凸棒石修復鎘污染的土壤[J]．黑龍江科技學院學報．2OO4．14(2)：80～82．

    3 夏新奎、劉德汞．酸化膨潤土對印染廢水脫色實驗研究[J]．信陽農(nóng)業(yè)高等�？茖W校學報．2OO3．13(2)：13～14．

    4 張國字、王鵬．凹凸棒石粘土及在水處理中的應用[J]．工業(yè)水處理．2003．2．3(4)：1～5．